Собор Смоленской иконы Божьей Матери «Одигитрии» – главный храм монастыря, строился по обету великого князя Василия Ш в память возвращения древнего города Смоленска в состав единого Русского Государства (1514). В соборе сохранилась настенная фресковая роспись XVI –XVII веков. В это же время сложился облик пятиярусного иконостаса в резной золоченой раме, созданной царскими мастерами из Оружейной палаты Кремля. В иконостас вошли иконы – вклады русских государей. Вдоль южной стены Смоленского собора сохранились гробницы родственниц царя Петра I: первой жены – Евдокии Федоровны (Лопухиной) и сестёр – Екатерины, Евдокии и Софьи Алексеевны.
Смоленский собор строился как летний храм, без системы отопления. Собор открыт для посещения с начала июня до середины сентября.
